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储罐中液化后的二氧化碳放在高于临界温度环境中二氧化碳还会是液体吗？如果不是储罐岂不会爆炸？

教育综合
2023-06-21 17:44:19

CO2灭火器内充填的是液态CO2吗？ CO2的临界温度是31度，日常气温比它高，灭火器内是液态吗

二氧化碳灭火器中，装的肯定不是二氧化碳。首先灭火器就这么大一点点，肯定不可能装有气态的二氧化碳，因为那样太少了，根本达不到灭火的目的。如果是液态二氧化碳的话，就有两个条件，气温低，压强大。这样才能保证大量的二氧化碳在那样一个小空间里以液态的形式存在。而二氧化碳的熔点是零下好多度呢，这显然与日常生活的温度是不符合的，所以里面也不是液态的二氧化碳。其实灭火器中装有的是碳酸氢钠溶液和盐酸，当发生火灾时，将灭火器倒置一下，使两种物质混合，发生化学反应，瞬间产生大量二氧化碳，达到灭火的目的。

CO2在钢瓶里是气态还是液态

一直以来，对co2气瓶冲装存在疑问，有说不能灌入液态co2，有说冲装系数是0.6kg/L，有说co2临界温度是31度的，小弟一直对此不解，如果灌入都是气态co2，那在31度以下时，一升的空间内能存在0.6kg的气态co2吗？问：二氧化碳气瓶公称工作压力为15Mpa，充装结束时的压力也不过是7～8Mpa，远低于公称工作压力，为什么强调“严禁超装”，必须按0.6kg/L标准充装？答：在瓶装气体中属于高压液化气体，其临界温度为31℃，当温度低于31℃时加压即可液化，当温度等于或高于31℃，瓶内液态二氧化碳就转化为气态二氧化碳。按0.6kg/L标准充装二氧化碳时，在温度接近31℃时，瓶内呈现的压

超临界二氧化碳流体

研究超临界CO₂流体的物理性质有助于对CO₂地质储存机理、CO₂地质储存量计算以及CO₂地质储存工程注入安全性控制等一系列问题的深入研究。

任何一种物质都存在气、液、固三种相态。三相成平衡态共存的点叫三相点。气、液两相成平衡状态的点叫临界点。在临界点时的温度和压力称为临界温度(T_C)和临界压力(P_C)，不同物质的临界点所要求的温度和压力各不相同。

所谓超临界状态是指物质的温度和压力高于临界点后，物质不再有液态和气态的区别，而呈现均匀流体的状态。超临界状态下的CO₂具有类似液体的高溶解性和气体的高扩散性与穿透性。处于超临界状态时，气液两相性质非常相近，向该状态气体加压，气体不会液化，只是密度增大，具有类似液态的性质，同时还保留有气体性能，这种状态的流体称为超临界流体(师春元等，2006)。

有关CO₂物理化学性质的介绍在诸多专著中均可见及，在此引用韩布兴(2005)、师春元等(2006)以及沈平平等(2009)等人的研究成果，重点介绍与超临界CO₂流体有关的主要性质。

(一)超临界二氧化碳的主要特征

在室温(20～25℃)条件下，CO₂是一种无色、无味的气体，呈弱酸性，不可燃烧。在一个标准大气压和温度为0℃的条件下，CO₂的密度为1.9768g/cm³，相当于空气密度(1.2928g/cm³)的1.529倍。在天然气组成的众多组分中，CO₂的密度(1.9768g/cm³)较大，明显大于甲烷、乙烷、氮气、硫化氢、氢气、氧气、水蒸气、氦和氩的密度(表1－2)。

表1－2二氧化碳的主要物理性质

图1－6CO₂相态变化图(据Kross等，2002)

CO₂以分子的形式存在。线性结构的CO₂分子由一个碳原子和两个氧原子通过双化学键的形式结合。CO₂分子直径为4.7×10^－10m，大于CH₄(甲烷)的分子直径(3.8×10^－10m)。

尽管CO₂主要以气态形式在大气中存在，它还有超临界、液态和固态几种形式。超临界CO₂(Supercritical Carbon Dioxide，简称SC－CO₂)是指温度和压力均在其临界点(31.1℃，7.38MPa)之上的CO₂流体(图1－6)。

超临界CO₂流体在物理性质上兼有气体和液体双重特性，即密度高于通常的气体，接近于液体，因而具有常规液态溶剂的强度;黏度与气体相似，比液体大为减小;扩散系数接近于气体，具有较好的流动性。而且，由于内在的可压缩性、流体的密度、溶剂强度和黏度等性能均可由压力和温度的变化来调节。同时，超临界CO₂密度值较高且随压力增高而增高，具有类似液体的性质(沈平平等，2009)。此外，超临界CO₂具有化学性质稳定、无毒性、不易燃和不爆炸、临界状态容易实现、其临界温度接近常温、过程能耗低等特点(师春元等，2006)。

图1－7超临界CO₂密度与温度和压力关系(据韩布兴，2005)

超临界CO₂与CO₂液体有以下区别:①液态CO₂具有表面张力，而超临界CO₂气体无表面张力;②当温度低于临界温度时，液态CO₂可以在设备上看到气液交界面，而超临界状态的CO₂则无气液交界面;③液体和气体的折射率不同;④从CO₂密度图(图1－7)可看出，气相等压线族松散，密度变化大，表明气相可以压缩，而液相情况则反之，即液相难以压缩，故压缩率不同。

超临界CO₂在临界点附近的一个重要特征是，近临界区任何物理性质的微小变化都会造成其他物理性质的剧烈变化，主要是温度和压力对CO₂流体的物理性质影响。以上性质将对CO₂的地质储存起到关键性作用。

对于密闭容器中的CO₂，液相密度(ρ)值将随温度升高而降低，变化于463.9～1177.9kg/m³之间;而气相CO₂密度则随温度升高而增大，范围为13.8～463.9kg/m³。固态CO₂(干冰)的密度值范围为1512.4～1595.2kg/m³，随着温度的增加，密度将稍有下降。

常温常压下饱和水溶液中所溶解的CO₂气体体积与水的体积比近乎为1，CO₂的浓度为0.4mol/L。大部分CO₂是以结合较弱的水合物分子形式存在的，只有少部分形成碳酸，电离出的H⁺会降低水的pH值。CO₂和H₂O作用生成H₂CO₃，在标准状况下CO₂溶于水后的pH值为3.7，所以认为CO₂溶于水所形成的H₂CO₃是一种弱酸(张学元等，2000)。

超临界CO₂流体被认为是一种环境友好的绿色溶剂，因此超临界流体应用技术被认为是一种绿色技术，故而受到高度重视，世界许多国家都投入了大量的人力和物力开展相关研究。现今，超临界流体在萃取分离、化学反应工程、环境保护与治理、材料科学、食品、医药、分析技术和微电子技术等方面均已有应用，而且随着超临界流体技术问题的不断研究以及新技术、新工艺的开发，超临界流体技术的应用将越来越广泛，并将解决一些现有其他技术难以或无法解决的难题，必将产生巨大的经济效益、社会效益和环境效益。

(二)超临界二氧化碳流体性质

超临界CO₂流体的临界参数见表1－3。

表1－3超临界CO₂流体的临界参数

1.二氧化碳的密度

超临界CO₂的密度与温度和压力的关系为典型的非线性关系。由图1－8可以看出，密度随压力的升高而增大，随温度的升高而减小。当流体处于临界点附近时，密度随压力和温度的变化十分敏感，微小的压力或温度变化可导致密度的急剧变化。CO₂流体密度可以在很宽的范围内变化，介于150～900g/L之间。因此，适当控制流体压力和温度可以使其密度变化达到3倍以上。

图1－8CO₂密度随深度变化图

进行CO₂地质储存时，当把CO₂注入地下800m以下时，CO₂即以超临界流体的状态存在，其体积也随之急剧变小(图1－8)(Angus et al.，1973)。这种相态目前被认为是CO₂地质储存的理想状态。在该温度和压力条件下，超临界的CO₂既可以像气体一样具有较好的可压缩性，有助于注入的CO₂在储层中扩散;又可以像液体一样具有较大的密度(200～900kg/m³)，有利于在相同的空间内储存更多的CO₂(Bachu，2000)。这也是CO₂地质储存的理论基础所在。

研究表明CO₂的密度是温度和压力的函数，图1－9给出了CO₂的密度随温度和压力的变化情况(Bachu，2003)。从图1－9可以看出，当CO₂由气相变为液相或超临界状态时，密度急剧增加。

图图1－9CO₂的密度是温度和压力的函数

在20℃时，垂直线代表了一个不连续的密度的改变，在相应的蒸气压力下，一个小的压力增加就会使CO₂从气态变化到液态。由图1－9可以看出，随着压力的增加，密度相应增大，而随着温度的升高密度则减小。

2.二氧化碳的黏度

气体黏度表示气体流动的难易程度。黏度大，说明气体不易流动;反之，黏度小，气体容易流动(沈平平等，2009)。

动力黏度(μ)被定义为流体中任意点上单位面积的剪应力(τ)与速度梯度(v_x/y)的比值，它是流体(气体或液体)内摩擦而引起的阻力。

在标准状态下，CO₂气体的动力黏度为0.0138mPa·s;临界状态下的黏度则为0.0404mPa·s。通常情况下，流体的黏度会随着压力的增加而增加，随着温度的升高而降低。

长期以来，所见文献对于CO₂黏度的测量结果的不一致性始终未能得以解决。一般采用液相的计算公式，在其后结合混合函数来计算气相的黏度。这些方程计算起来冗繁，而且与期望的结果相差很大。Fenghour等(1998)给出了基于实验数据的一个经验公式来计算CO₂的黏度，其适用条件是温度范围为200～1500K，密度值可达到1400kg/m³。温度在1000K以下时，黏度公式的最大适用压力可达到300MPa。该方法已经被看做是一种标准。

图1－10是Bachu(2003)等得到的CO₂黏度随温度和压力的变化曲线，显然CO₂的黏度是温度和压力的一个重要函数。由图1－10可以看出CO₂黏度会随着温度的降低而增加。

图图1－10CO₂的黏度是温度和压力的函数

3.二氧化碳的溶解度

CO₂在水和水溶液中的溶解度主要取决于温度和压力。此外，影响溶解度的因素在一定程度上还包括溶液的性质和矿物质的浓度、在胶体溶液中的分散度、溶液本身界面的大小与CO₂接触时间的长短等(沈平平等，2009)。

表1－4列出了文献发表的CO₂溶解度数据现状。

CO₂在原油中的高溶解度，以及CO₂的亲和力可导致原油膨胀和降低原油黏度而广泛用于非混相驱工艺。文献上对于CO₂溶解度的研究主要来源于Welker(1963);Poettmann(1946，1951);Jacoby(1952)和Simon和Graue(1965)等人的研究。Welker的溶解度方法仅仅适合于温度为80℉。文献中给出了两种系统的溶解度数据:一种是包括CO₂和轻质油的二元和三元混合系统;第二种是CO₂和重质油系统，适用温度范围为40～90℉。Jacoby测量CO₂的溶解度作为温度和压力的函数，主要针对含有天然气和吸收油混合液以及天然气和原油的混合液，其中CO₂的含量仅有5%。Simon和Graue进一步研究了CO₂在多种不同原油中的溶解度，温度范围在110～250℉，压力达到2300psi###①。Simon和Graue结合了40多种不同CO₂与原油系统的实验数据推导出了一种溶解度公式，与实验数据比较平均误差在2.3%内，最大误差不超过7%。其曲线如图1－11所示。

表1－4CO₂溶解度的测量

图1－12示出了原油溶解度的修正系数。该系数(乘以图1－11中的X_CO2)的K特征因数与K=11.7不同。这些特征因数(Watsonetal.，1935)，即原油轻馏组分的衡量标准，可用特征因数表、原油的黏度和API重度来确定。

图1－11根据压力和温度确定的原油中CO₂的溶解度(据Simonetal.，1965)

图1－12原油中CO₂溶解度的修正系数是特征因数(K)的函数(据Simonetal.，1965)

(三)超临界二氧化碳的传递属性

传递属性是指流体分子传递的三个性质(师春元等，2006)，即:黏度系数(μ)、导热系数(k)和扩散系数(D)。超临界流体与通常的气体和液体的传递属性的比较见表1－5。

表1－5流体的传递性质数值比较

超临界流体的密度是气体的几百倍，与液体相当，但从表1－5中数据可知，其黏度比液体要小近百倍，流动性要比液体好得多;溶质在超临界流体中的扩散系数虽比在气体中的要小几百倍，但却比在液体中的大几百倍，表明在超临界流体中的传质比液相中的传质要好。

(1)扩散系数和黏度

扩散系数(D)和黏度(μ)是衡量超临界流体传质能力的重要物理参数。超临界CO₂的扩散系数远高于液体的扩散系数(通常液体的自扩散系数小于10^－5cm²/s)。

图1－13(a)是温度0℃和75℃时，CO₂的自扩散系数随压力的变化规律。由该图可以看出，当压力低于临界压力时，CO₂的自扩散系数随压力的升高而很快降低。但当压力较高时，压力对CO₂自扩散系数的影响较小。并且，温度越高，CO₂的自扩散系数越大。

图1－13CO₂的自扩散系数(a)和黏度(b)与压力的关系(据韩布兴，2005)

图1－14CO₂表面张力随温度变化曲线(据韩布兴，2005)

图1－13(b)为几种温度下CO₂的黏度与压力的关系。由该图可以看出，当压力较低时，黏度基本保持恒定;而当压力升高时，黏度随之增大。值得注意的是，在临界点附近，黏度随压力的升高而急剧增大;然后，变化速率随压力的升高又相对平缓。在相同温度下，在一定压力范围内(1.00r<2.00)，超临界流体的黏度比常压气体的黏度仅高1个数量级左右。由扩散系数和黏度变化规律可以看出，超临界二氧化碳具有良好的传质能力(韩布兴，2005)。

(2)表面张力

CO₂流体在不同温度下的表面张力(σ_m)见图1－14。由图1－14可以看出，随着温度的升高，表面张力逐渐下降，当温度接近临界温度时，表面张力降至零(韩布兴，2005)。

(四)比热容、密度、导热系数和黏度随温度的变化趋势

在每个给定超临界压力下，CO₂的比热容随温度的变化规律是先升高而后又下降，在某个温度下存在最大值(图1－15，沈平平等，2009)。通常称在给定压力下，比热容达到最大值时所对应的温度为准临界温度。显然每一个超临界压力所对应的准临界温度是不同的。CO₂在临界点处的比热容为无穷大。当处于超临界压力时，比热容的峰值降低，而且压力越高，峰值越小。通常当超临界流体温度低于准临界温度时，具有“类液体”性质，当流体温度高于准临界温度时，具有“类气体”性质，所以此点也被称为准临界点(沈平平等，2009)。

同样，当温度给定时，比热容随压力的变化与随温度的变化趋势相同。在某个压力下，比热容出现最大值。不同的温度，比热容出现最大值时所对应的压力值是不同的。而且温度越高，比热容峰值越小。

图1－16至图1－18(沈平平等，2009)显示出，CO₂的密度、导热系数和黏度的变化趋势很相似。在给定超临界压力下，它们都随温度的增加而下降;而在给定温度下，它们都随超临界压力的增加而增加。当超临界压力一定时，CO₂的密度随温度的增加而降低，但是密度降低的速度在不同温度范围内是不同的;当温度一定时，CO₂的密度随压力的增加而增大，但是在不同的压力范围内增大的速度也不同。

图1－15比热容随温度的变化

图1－16密度随温度的变化

图1－17导热系数随温度的变化

图1－18黏度随温度的变化